Journal
PETROLEOMICS

Select your language

Применение метода КР-спектроскопии в анализе нефтей, нефтепродуктов, нефтеносных пород и катализаторов нефтехимических процессов (обзор)
Костина Ю. В., Русакова О. Ю., Михалицын Л. А., Бондаренко Г. Н.
               Полный текст статьи

Обзор посвящен применению современного метода колебательной спектроскопии комбинационного рассеяния (КР-спектроскопии), или раман-спектроскопии, для анализа различных объектов химии нефти: нефтей, нефтепродуктов, нефтеносных пород, катализаторов нефтехимических процессов и пр. В обзоре приведена интерпретация линий КР-спектров, характеризующих основные функциональные группы в составе нефтей и нефтепродуктов. Описаны условия регистрации КР-спектров (выбор лазера, спектральный диапазон) с целью получения качественных спектров для различных по химической структуре объектов исследования. Рассмотрены основные приемы снижения температуры образца и подавления флуоресценции при регистрации КР-спектров. Значительное внимание уделено методам математической обработки результатов при анализе термической зрелости нефти и нефтеносных пород, определения состава топливных смесей; приведены параметры, количественно описывающие степень зрелости нефтей и керогенов. Описаны примеры анализа экспериментально полученных данных и результатов квантово-химического моделирования при определении структуры полициклических углеводородов.

2
Значение молекулярной и надмолекулярной структуры асфальтенов для геохимических исследований (обзор)
Бурдельная Н.С., Борисова Л.С., Бушнев Д.А., Ильченко А.А.
               Полный текст статьи

В связи с углублением исследований все новых компонентов органического вещества и нафтидов нефти, в том числе асфальтенов, в обзоре проанализировано развитие представлений о структуре асфальтенов и основные направления их применения в геохимии органического вещества и нефти. Рассмотрены сходства и отличительные особенности строения молекулярной и надмолекулярной структуры асфальтенов, выделенных из органического вещества осадочных пород, угля, нефти и битумов, а также основные аспекты формирования и преобразования асфальтенов в процессе геохимической эволюции органического вещества. Подчеркиваются возможности современной аналитической базы по изучению структурных элементов, функциональных групп и механизмов межмолекулярного взаимодействия асфальтенов нефти, природных битумов и экстрактов из осадочных пород. Выделены и обсуждены основные методы в исследованиях состава и структуры асфальтенов для решения задач органической геохимии. Данные о молекулярной и надмолекулярной структуре асфальтенов играют весомую роль в установлении их природы и поиске корреляционных зависимостей нефтей и органического вещества нефтематеринских отложений, что позволяет получить важную информацию о генезисе и условиях формирования исходной нефти.

35
Возможности и перспективы применения магнитно-резонансной томографии в исследовании нефтей
Морозов Е.В., Санджиева Д.А., Дедов А.Г., Бузник В.М.
               Полный текст статьи

В обзоре проанализированы возможности метода магнитно-резонансной томографии (МРТ) в исследовании нефтей. Основное внимание уделено рассмотрению технических особенностей метода применительно к задачам добычи и подготовки нефти. Проведена систематизация доступных литературных данных. Выделены четыре ключевых направления МРТ-визуализации, активно развивающихся в настоящее время: нефть в пористой матрице; межфазные границы нефтей; процессы дестабилизации нефтяных систем; процессы транспорта нефти и нефтяных систем. Рассмотрены ключевые работы по данным направлениям и изложены принципиальные моменты, отражающие эффективность метода МРТ и очерчивающие круг проблем, решаемых с его помощью, включая перспективы дальнейшего расширения областей применения. Обсуждены возможности исследования морфологических, структурных, динамических аспектов взаимодействия нефтей с окружающей средой, их фазового поведения в условиях интенсивных внешних воздействий. Представленный обзор способствует расширению арсенала экспериментальных возможностей специалистов, работающих в области добычи, подготовки и переработки нефтей, а также в смежных областях – физической и коллоидной химии, химии поверхностных явлений и высокомолекулярных соединений.

57
Применение диметилового эфира в технологиях повышения нефтеотдачи пластов (обзор)
Петрухина Н.Н., Максимов А.Л.
               Полный текст статьи

По данным работ, описывающих результаты физического (лабораторного) и математического моделирования применения диметилового эфира (ДМЭ) для повышения нефтеотдачи, проанализированы перспективы указанной технологии. Рассмотрен механизм интенсификации извлечения нефти и повышения нефтеотдачи при закачке его в пласт. Оценены основные факторы, влияющие на коэффициент распределения ДМЭ между нефтяной и водной фазами. Выявлены преимущества нагнетания в пласт ДМЭ перед закачкой в пласт углеводородных газов и диоксида углерода. Проведен анализ комбинированных технологий повышения нефтеотдачи, включающих закачку в пласт ДМЭ, диоксида углерода, растворов полимеров, водяного пара. Кратко обсуждается возможность применения ДМЭ для разделения нефтяных шламов.

74
Закономерности распределения основных структурно-групповых параметров состава нефтей Северо-Кавказского нефтегазоносного бассейна по данным ЯМР 13C
Смирнов М.Б., Ванюкова Н.А.
               Полный текст статьи

Методом ЯМР 13С изучен представительный набор нефтей Северного Кавказа (86 проб, 54 месторождения и разведочные площади). Впервые получены данные о распределении углерода по основным структурным фрагментам молекул нефтей всего бассейна. На осноании графиков плотности распределениявсех измеренных параметров состава установлено, что распределения значений почти всех параметров би- или полимодальное. Лишь у величины Σn-Alk/C4 n(1) оно унимодально, но все равно не является нормальным. С применением метода непараметрической статистики показано, что в нефтях Северного Кавказа намного меньше ароматических соединений, чем в нефтях Западной Сибири и Волго-Урала. Содержание же, н-алкильных структур наибольшее из всех четырех изученных бассейнов, включая Восточно-Сибирский бассейн. Подтверждено ранее сделанное по данным ЯМР 1Н выделение в пределах бассейна трех стратиграфических комплексов по составу нефтей: первый комплекс — нефти коллекторов триаса и юры, второй — нефти меловых отложений, третий — палеогена и неогена. Выявлена разница в генезисе нефтей между тектоническими структурами, примыкающими к Главному Кавказскому хребту (Терская и Сунженская антиклинальные зоны Терско-Каспийского краевого прогиба Индоло-Кубанский прогиб) с теми, что находятся на северо-востоке бассейна и примыкают к Каспийскому морю (Восточная часть гряды Карпинского, Прикумская зона поднятий). Первая группа нефтей — нефть морского генезиса с примесью терригенного материала; вторая — нефть терригенного генезиса. Тем самым полученные ранее существовавшие представления о генезисе нефтей Северного Предкавказья радикально меняются.

82
Насыщенные и ароматические углеводороды – биомаркеры в нефти и бутумоидах параметрической скважины Кугасская 364-0 (республика Саха, Якутия)
Ахмедова А.Р., Серебренникова О.В., Шиганова О.В.
               Полный текст статьи

Методами газожидкостной хроматографии и хромато-масс-спектрометрии изучены особенности состава и распределения биомаркеров в нефти и рассеянном органическом веществе венд-кембрийских отложений из скважины Кугасская 364-0. Идентифицированы алканы нормального и изопреноидного строения, моноцикланы, стераны, терпаны, а также алкилароматические углеводороды ряда бензола, нафталина фенантрена. По геохимическим показателям биомаркеров определено, что исходное органическое вещество формировалось преимущественно в карбонатных породах морского бассейна с восстановительной средой и повышенной соленостью вод. Показатели термической зрелости соответствуют началу «нефтяного» этапа катагенеза.

91
Применение инфракрасной спектроскопии с преобразованием Фурье для исследования расчленения пласта формации Яммама (Южный Иран)
Amir H.Sh., Golnaz J., Payam H., Sohaila A.
               Полный текст статьи

Важной темой в исследованиях нефтяных пластов любого месторождения является разделение их на различные участки. Для классификации участков пласта Яммама, Южный Иран, с использованием FTIR-спектроскопии и методов многомерной статистики отобрано одиннадцать проб нефти из различных скважин. Из диаграмм FTIR-анализа получены пять различных показателей содержания алифатических, и ароматических соединений, соединений с длинной цепью, а также определены индексы замещения (1 и 2). Полученные результаты использованы в качестве входных данных в методах (алгоритмах) иерархической кластеризации и кластеризации k-средних. Показано, что пласт Яммама состоит из двух участков, различающихся по химическому составу содержащейся в них нефти. Скважины, расположенные в северо-западной и юго-восточной частях исследуемой территории, отнесены к двум различным кластерам. Полученное разделение на основе FTIR-анализа и методов кластеризации хорошо согласуется с предыдущими выводами.

103
Формирование асфальтосмолопарафиновых отложений в нефтях Западной Сибири
Юдина Н.В., Лоскутова Ю.В., Прозорова И.В.
               Полный текст статьи

На примере нефтей Западно-Сибирской нефтегазоносной провинции исследована зависимость процесса формирования асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО) и температуры их застывания от содержания в нефтях парафинов, асфальтенов, смол, гетероатомных фрагментов и и их соотношений. Установлена зависимость количества АСПО и температуры застывания от содержания в нефтях парафинов и отношения парафинов к асфальтенам. Показано также, что компонентами отложений в нефтях могут быть как парафины, так и смолы и асфальтены.

113
Влияние ультразвука и нефтяных смол на свойства раствора нефтяного парафина в н-декане и структурно-групповой состав смол в осадках
Волкова Г.И., Морозова А.В.
               Полный текст статьи

Ультразвуковая обработка 6 мас. % раствора нефтяного парафина в декане приводит к повышению температур фазовых переходов, вязкости и количества парафиновых отложений. Добавление нефтяных смол в раствор подавляет кристаллизацию углеводородов и способствует снижению вязкости, энергии активации вязкого течения, удельной энергии разрушения дисперсной системы, температуры золь-гель перехода, массы осадка. Комплексное воздействие ультразвука и смол более эффективно снижает структурно-механические параметры. Усредненные молекулы смол, выделенных из осадков, характеризуются меньшей ароматичностью, большим количеством гетероатомных структур и парафиновых атомов углерода по сравнению с исходными молекулами.

121
Влияние сверхкритической воды на состав и распределение микроэлементов в смолах, асфальтенах, керогенах и породах доманиковых отложений Татарстана разных литологических типов
Насырова З.Р., Каюкова Г.П., Гареев Б.И., Ескин А.А., Вахин А.В.
               Полный текст статьи

Представлены результаты сравнительных исследований изменения состава и распределения микроэлементов (МЭ) под воздействием сверхкритической воды (СКВ) при температуре 374°С и давлении 22–24 МПа в смолах, асфальтенах и керогенах доманиковых пород Татарстана разных литологических типов, отобранных из карбонатно-кремнистых отложений Ромашкинского и Тавельского месторождений и карбонатных отложений Бавлинского месторождения. Методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС) выявлены особенности распределения различных МЭ в породах и компонентах органического вещества (ОВ) пород. Среди МЭ преобладает ряд: Fe > Ti > Ni > Zn > V > Cr > Cu с концентрациями от 100 до 8600 ppm. Показано, что суммарное содержание МЭ в породах указанных месторождений составляет 1.14, 0.23 и 0.38% соответственно, в смолах — не превышает 0.3%, асфальтенах — 2%; наибольшее содержание МЭ наблюдается в керогенах — 8%. Установлено, что карбонатно-кремнистые породы различных месторождений с Сорг 7.07% и 1.90% отличаются максимальной концентрацией МЭ от карбонатной породы с низким содержанием (Сорг — 0.33%). В тоже время, в смолах и асфальтенах карбонатной породы более высоко содержание МЭ по сравнению с образцами карбонатно-кремнистых пород. Под воздействием СКВ в керогенах пород всех типов снижаются концентрации Fe, Cu, As, Se, Pb и Bi. В преобразованных смолах и асфальтенах карбонатно-кремнистых пород заметно снижаются концентрации V и Ni, в то время как в керогенах их концентрации практически не меняются. Процессы деметаллизации приводят к перераспределению МЭ между компонентами ОВ и минеральной поверхностью пород.

131
Вязкостно-температурные характеристики нефтяных систем с повышенным содержанием асфальтенов и парафинов
Барская Е.Е., Ганеева Ю.М., Охотникова Е.С., Юсупова Т.Н., Карабут Ю.Л.
               Полный текст статьи

В статье приведены результаты сравнительного анализа вязкостно-температурных зависимостей модельных систем на основе нефтяных мальтенов из неустойчивых (с асфальтенами типа «остров») и устойчивых (с асфальтенами типа «архипелаг») нефтей с добавлением 5 мас. % индивидуальных н-алканов (С10 и С23) и/или («родных» или «неродных») асфальтенов. На вязкостно-температурных кривых выделены две области: низкотемпературная (от 10 до 30°С) и высокотемпературная (от 30 до 50°С), в которых поведение нефтяных систем определяется, соответственно, наличием кристаллической фазы твердых парафинов и состоянием асфальтенов. Сделано предположение, что особенности вязкостно-температурных характеристик нефтяных систем при повышенных температурах определяются структурой асфальтенов («остров» или «архипелаг») и их склонностью к флоккуляции или образованию парафино-асфальтеновых агрегатов. Показано, что флоккуляция асфальтенов сопровождается захватом компонентов дисперсионной среды, а именно н-алканов, причем асфальтены типа «остров» захватывают больше.

141
Механизм процесса очистки мазута от сероводорода волновыми воздействиями
Пивоварова Н.А., Акишина Е.С., Власова Г.В., Пименов Ю.Т.
               Полный текст статьи

Получены экспериментальные результаты исследований изменения дисперсного состояния мазута с растворенным в нем сероводородом под действием низкоэнергетической волновой обработки. Показано, что воздействие ультразвуком и постоянным магнитным полем позволяют гарантированно снизить содержание сероводорода в мазуте до концентрации менее 10 ppm, а в комбинации с поглотителями – до 1 ppm. Определены оптимальные параметры волновой обработки. Изменение среднего диаметра частиц дисперсной фазы мазута демонстрирует экстремальную зависимость. С позиций нефтяных дисперсных систем предложен механизм процессов, происходящих при очистке мазута от сероводорода.

153